龙非夜(张哲瀚 饰)带着韩芸汐(鞠婧祎 饰)来到关押雨泽(黄露露 饰)的牢房，韩芸汐以为是自己和太后(张瑞珈 饰)的事情泄露，龙非夜要将她跟雨泽关在一处，一路上都在胡思乱想。到了关押雨泽的牢房，韩芸汐害怕得躲在龙非夜的身后。西风汇报雨泽中毒的迹象越来越明显，原来龙非夜是让韩芸汐验验雨泽中了什么毒，韩芸汐忍不住腹诽龙非夜不早说，害自己在胡思乱想。

韩芸汐上前给雨泽验毒，并且检查她所食用的食物，最后验出她中的是米毒，相克的是米类的食物，幸好他们这些天给雨泽灌的是米汤，否则雨泽早已性命不保。米毒十分罕见，韩芸汐让龙非夜给她三天时间研究出解毒之法。顾七少一直没有查出雨泽被关押的地方，决定利用韩芸汐来打探。

韩芸汐上街买药材，顾七少在药店门口假装跟她偶遇。二人攀谈之时，有辆马车突然前来，顾七少赶紧将韩芸汐拉到一旁。马车里面的人竟然是龙非夜，他看见韩芸汐和顾七少在一起，很是吃醋。韩芸汐配制好了解药，龙非夜让她带上解药一起去关押雨泽的地方。

走在路上，龙非夜察觉到有人跟踪，赶紧护着韩芸汐躲在角落。韩芸汐见龙非夜搂着自己的肩膀，心中窃喜。跟踪他们的人是顾七少，他戴着面具，在跟丢后只能离开。龙非夜和韩芸汐来到关押雨泽的牢房，韩芸汐的脚突然痛了起来，龙非夜直接抱起她，让她在一旁坐着休息。

韩芸汐感觉到龙非夜今天好像很不开心，龙非夜是因为韩芸汐和顾七少见面而吃醋，提醒她现在是有夫之妇，秦王府的王妃，问白天与她在药店相遇的男子是谁。韩芸汐解释男子是药鬼谷的谷主顾七少，他们并没有什么。龙非夜叮嘱韩芸汐现在的身份是秦王妃，要小心接触她的人是不是另有目的。

韩芸汐帮雨泽解了毒，龙非夜审问雨泽，并且拿了一只大老鼠吓唬她。雨泽经不起折磨，供出是受太子指使。龙非夜拿着雨泽的证词找到穆清武，希望穆清武配合。宫中，天徽帝(胡兵 饰)指教太子，穆清武前来向天徽帝汇报嫌疑人是万艳阁的花魁雨泽，但她受人指使，天徽帝让穆清武尽快找出凶手，一旁的太子很是紧张。

公主听说穆清武要捉拿谋杀朝廷大臣的凶手，她担心穆清武有危险，想要找天徽帝说情不让他查案，不过穆清武没有同意。太子担心雨泽供出他，气冲冲来到药鬼谷，怒骂顾七少办事不利，并且准备除掉雨泽。顾七少提醒太子这很可能是圈套，太子不予理会。

但顾七少不管这是事实还是圈套，他都要救出雨泽。欧阳宁静(林思意 饰)拉着韩芸汐去逛街，韩芸汐看见了关在囚车里被押走的雨泽便追了去。顾七少一行追杀穆清武，并且吹笛引来毒蚊，穆清武中毒倒地。韩芸汐看见戴着面具的顾七少，想起是雨泽的同党，在看见他想再下毒手之前上前阻止，顾七少见是韩芸汐便带人撤退。

韩芸汐赶紧上前帮穆清武解毒，此时欧阳宁静追了上来，韩芸汐让她去追雨泽同党，可还是让顾七少给跑了。穆清武的手下赶了过来，在看见帮穆清武解毒的韩芸汐手中拿着一把刀，误以为是她对穆清武下手的，将她和随后赶回来的欧阳宁静押走。

公主听闻穆清武中毒，凶手就是韩芸汐，心疼穆清武的她本就对韩芸汐不满，现在更是对韩芸汐恨之入骨。穆清武的手下将韩芸汐押到穆府，说就是她给穆清武下毒的。穆老将军(于子宽 饰)并不知道韩芸汐就是秦王妃，听信了手下所说。此时为穆清武解毒的顾北月(李瑞超 饰)前来向穆老将军汇报病情，看见了韩芸汐，说明韩芸汐的身份，并请她给穆清武解毒。

韩芸汐继续为穆清武解毒，只是已经解了蛛蚊毒，也不见穆清武醒来，最后发现是他体内还有其他的毒未解。此时长冰公主跑来穆府胡闹，指责韩芸汐是蓄意谋杀，她要杀了韩芸汐，关键时刻龙非夜出现。