萧炎(吴磊 饰)跟药尘(陈楚河 饰)问方法，想在最后的决赛中，胜过范凌，而药尘则因为萧炎拿斗气当柴火烧，生气地骂了萧炎，然后才把范凌的特点告诉萧炎，说明范凌的炼药技术至少修炼十年以上，而且斗气修为也很高，让萧炎最好早点查出，范凌来参赛的的原因。

药尘帮萧炎修炼的时候，皇帝下了一道圣旨，称米腾山行刺皇帝，现被全城通缉，让迦南学院的所有学生见到米腾山，都必须及时上报，昊天他们都因此而感到害怕，不知道米腾山为何就变成了刺客。米腾山深夜到法犸的炼药房，质问法犸为何投靠了魂殿，因为法犸在斗气大陆上的地位已经很高了，魂殿不可能给法犸更高的利益，诱惑法犸背叛他们。

法犸告诉米腾山，他虽身为天下第一炼药师，却有一种病是他治不了的，而这个病折磨得他很痛苦，唯有投靠魂殿他才能解脱。米腾山无法理解法犸的选择，又不是法犸的敌手，在得知了自己想要的答案之后，他只能束手就擒。炼药师大会的第三轮比赛，范凌和萧炎必须给对方炼出一颗毒药，然后让对方服下毒药自行解毒，成功解毒者获胜。

小医仙(李沁 饰)赶来看萧炎的比赛，萧熏儿借了一套学生服给小医仙，才让她进入了考场。小医仙依旧当自己为萧炎的娘子，口口声声叫着萧炎相公，称萧熏儿为妹妹，让萧熏儿听着很刺耳也很不高兴，直后悔自己自作自受，把小医仙带进来给自己添堵。

小医仙看着范凌炼的毒药，对范凌下的三种药都有办法解，可偏偏范凌加了药引心头血，让小医仙也不懂得该如何解，所以她跟萧熏儿都劝萧炎别吃毒药。萧炎不肯认输，吃下了范凌炼的毒药，韩枫(凌潇肃 饰)和古河看见了很是高兴，很快萧炎也因此毒发了。

范凌在得意萧炎不懂解他的毒药之时，萧炎生气地释放兽火烧范凌，因为他在毒药上用兽火凝结，给范凌吃下了一个火药罐。范凌因为自己屁股着火，满屋子乱跑，惹得所有人都大笑了起来，他好不容易才找到一盆水把火浇灭，而萧炎则趁此机会找药尘解毒。

药尘没办法解范凌的药引心头血，萧炎的毒药也让范凌受不了，所以萧炎决定去跟范凌谈判，达到双赢。范凌和萧炎两人在赛场打来打去，谁也没有占到谁的便宜，萧炎这才把自己的想法告诉范凌，想要骗范凌先喊投降，没想到范凌却没有被骗到，两人因此僵持了下来。

小医仙看到萧炎中毒越来越深，想要冲出去救萧炎，可萧熏儿却因为是比赛，不肯让小医仙插手，小医仙只能等萧炎撑过这一关。古河和韩枫都等着萧炎中毒身亡，迟迟不肯敲钟等萧炎毒发，没想到萧炎却跟范凌达成了协议，一起举白旗投降，然后互相给对方解毒。

范凌为萧炎解了毒，可最后一味心头血，必须用他的心头血来解，因为他是喝百毒长大的。小医仙听到范凌的话，马上笑他把牛皮吹大了，然后划破自己的手，用自己的毒液帮萧炎解毒，萧炎这才不需要喝范凌的血，成为血宗的人。

炼药师大会圆满结束，萧熏儿这才有空，吃醋地怪责萧炎身边有那么多的女人，不仅有小医仙、纳兰嫣然(刘美彤 饰)，还有美杜莎。萧炎一一否认自己喜欢她们，然后好奇地跟萧熏儿问起来，想打听萧熏儿喜欢什么样的人，就在这时纳兰嫣然来找萧炎。

纳兰嫣然替夜岚(陈泽希 饰)传讯找萧炎，让萧炎跟她一起去见夜岚，因为夜岚有事要找萧炎商量。夜岚见到萧炎之后，把自己安排杀手在比赛现场的事情告诉萧炎，因为他怕萧炎成为血宗的人，与他为敌。夜岚质问萧炎，是否愿意为帝国效命，萧炎于是跟夜岚打听米腾山行刺一事。

夜岚说明，帝国内早已经没有真的皇帝了，皇宫里的全是被操控着的假皇帝、假太监，只有他一人没有被下毒，所以他让米腾山帮他找原因，没想到米腾山就此失踪了。萧炎得知了宫中如此多的秘密，于是答应夜岚去宫中查探一番，纳兰嫣兰于是为萧炎带路。

萧炎和纳兰嫣然从密道进了宫，刚发现宫中太监在进行血盟，把所有大臣都变成魂殿的傀儡之时，他们就被发现了。萧炎和纳兰嫣然与魂殿傀儡厮杀了一会，从密道里逃了出来，而萧炎则在此时掐住了纳兰嫣然，逼问纳兰嫣然为何骗他。

纳兰嫣然告诉萧炎，她是进宫查那些太监是何怪物，因为纳兰桀(徐少强 饰)告诉她，纳兰家的秘密就在皇帝身上，所以她才要利用萧炎进宫寻找这个秘密。法犸用药折磨了米腾山多日，米腾山依旧咬牙挺着，法犸于是让米腾山见识一下，他将已死的纳兰桀变成他的傀儡的杰作，逼米腾山对他屈服。