颜南星(宋轶 饰)再次醒来后已经被五花大绑起来，而眼前出现的就是裴相和白姑娘，颜南星万万没想到癸草案幕后之人居然是裴相，而白姑娘和罪犯勾结背叛越江王府！白姑娘发现他们的药对颜南星没有作用，一心想要知道变身之法的裴相让白姑娘给她灌药放血，一幅疯癫的模样。

商别离(丞磊 饰)拿着江心白(罗云熙 饰)的字条来找他，江心白告诉他姚乾书的死讯，他来找商别离的目的就是为了姚乾书报仇，但他并不愿意把商别离牵扯进去，可商别离也要为兄弟报仇，他们退无可退。商别离带江心白去见了白魭帮二当家，对方见到江心白口口声声要为白魭报仇，江心白告诉他自己没有杀白魭，是严碧清父子杀了白魭。

白魭死前说严碧清家里有什么东西，二当家告诉他严府有癸草，这是白魭特地放的，也是给自己留的后路。江心白继续询问其他的癸草地江心白保证会让白魭的人平安无事，就会把癸草地告诉他。商别离带人搜查严碧清府上，确实找到了癸草，严碧清父子二人被抓，却并不害怕，毕竟他们有裴相在。

商别离成功救出佟赛儿(黄日莹 饰)和柳若骞(古子成 饰)，却得知颜南星认罪后突然消失了。圣上沉迷裴相的香沉伦不醒，皇后来找圣上也被他赶出去，然而一醒过来就让裴相给自己调香，下令从今日起除裴相不得入内，还把朝中事务交给了裴相。皇后亲眼见到这一幕大惊失色，裴相得知严碧清父子被抓，便知道江心白或许回来了。

商别离带江桫椤(陈瑶 饰)和燕青云二人去见江心白，因为颜南星认罪越江王府解封了，商别离又带来了坏消息，颜南星不见了。江心白想要去见见二人，他们一定知道颜南星的下落。裴相偷偷去见了严碧清父子二人，二人像抓到救命稻草一样，可对裴相而言他们已经没有用处了，他拿出一杯毒酒让二人互相残杀，严碧清见父亲把自己推出来认罪心狠手辣地杀了亲生父亲，而他也没有逃过裴相的摩爪。

商别离和江心白发现严碧清父子二人死状，为今之计只有面圣。江心白还是罪人，商别离只能带着江心白去见圣上，可圣上昏迷不醒，反而是裴相拿着圣上的令牌将江心白抓入天牢，商别离被革去统领一职。离开的时候，商别离被请去见皇后，皇后怀疑裴相的香里有毒，她愿意配合商别离找到办法解救圣上。

江心白也被裴相绑起来，江心白终于明白，他才是癸草案最后的主谋，他的父亲也是被裴相所害！裴相却掌握着颜南星和越江王府的命，他要江心白说出颜南星的变身之法，江心白的条件是要见到颜南星。可裴相没有给他提条件的机会，反而用江家人的性命来威胁江心白。

江家得知裴相的真实面目十分惊恐，江芷仪更是恨不得现在就去找他对峙。白姑娘跑到颜南星面前，她换下了颜南星，让颜南星跟着江桫椤他们离开。原来白姑娘发现裴相救不了越江王府后便主动告诉了江芷仪他们，她必须为自己犯下的过错弥补。

只要换下颜南星，让裴相以为颜南星变成了自己，他们就能平安。圣上中的癸草毒，只有颜南星才能解。颜南星担心白姑娘的性命，但白姑娘还是坚持让他出去。燕青云和商别离二人决定硬闯皇宫，去助江心白一臂之力。